火法冶金熔炼技术范例(12篇)
火法冶金熔炼技术范文篇1
(1.徐州北矿金属循环利用研究院,江苏徐州221002;2.东北大学,沈阳110819)
摘要:阐述了国内外处理铅银渣的各种工艺,并指出了各种工艺的优点和不足,提出了环保、经济的处理工艺是未来的发展方向。认为,应该根据浸出渣中有价金属的含量、种类的不同,并结合本企业的生产特点,选择既满足环保要求又具有一定经济效益的回收工艺,实现清洁生产和可持续发展。
关键词:湿法炼锌;铅银渣;处理工艺
中图分类号:X758文献标识码:A文章编号:1008-9500(2015)03-0037-05
收稿日期:2014-12-11
作者简介:张帆(1988-),男,河南济源人,硕士,助理工程师,主要从事稀贵金属二次资源循环利用的研究与生产工作。
铅银渣是湿铅银渣法炼锌过程中的一种浸出渣,是在热酸浸出工艺流程中产生的。一个年生产能力为1万t电锌的湿法炼锌厂,每年铅银渣产出为3000t左右[1]。而我国是锌冶金大国,锌产量连续多年位居世界第一,2014年锌产量达到583万t,因此我国每年产出的铅银渣数量巨大[2-4]。铅银渣长期堆放,不但占用大量土地资源,渣场管理费用高,而且在自然界长期堆存条件下,铅银渣中的铅、锌、银、铜、铬等重金属离子会不断溶出,最终进入土壤和地下水,对生态环境造成严重的污染[5-8]。而铅银渣中所含的银、铅、锌等品位较高,具有一定的经济价值和回收价值。因此,综合处理铅银渣具有较高的环境效益和经济效益。
1铅银渣综合利用研究现状
为了利用铅银渣中的有价金属和减轻其对环境的危害,国内外一些锌冶炼企业和研究机构对铅银渣的处理方法进行了广泛的研究。
1.1浮选法
浮选工艺处理铅银渣主要是应用泡沫浮选法。铅银渣经破碎与磨碎使其解离成单体颗粒,并使颗粒大小符合浮选工艺要求。向磨碎后的浆料加入浮选药剂并搅拌调和,使之与铅银渣颗粒作用,以扩大不同铅银渣颗粒间的可浮性差别。将调好的浆料送入浮选槽,同时搅拌充气。浆料中的颗粒与气泡接触碰撞,可浮性好的矿粒选择性地粘附于气泡并被携带上升成为气—液—固3相组成的矿化泡沫层,经机械刮取或从矿浆面溢出,再脱水、干燥成精矿产品。
株洲冶炼厂[9]以丁基铵黑药为捕收剂,在pH值为4~5,矿浆浓度为40%~50%的条件下,采用一粗、二精、三扫工艺流程浮选锌浸出渣(Ag:200~400g/t),获得的技术经济指标为:精矿产率2%~3%、尾矿产率97%~98%、银回收率约50%,精矿含银6000~15000g/t、尾矿含银100~120g/t。其不足之处是锌离子浓度高时,易导致浮选指标恶化。
奕良铅锌矿酸浸渣含Pb10.4%,Zn2.75%,Ag175.2g/t,Fe17.3%。采用中性浸出、酸浸和加热酸浸3段浸出,再用浮选的方法回收铅、锌、银,获得含Pb55.47%,Ag654.3g/t的精矿,银回收率76.9%,浮选药剂费为11.5元/t渣。
比利时巴伦电锌厂[10]采用浮选法从高温高酸锌浸出渣中生产含银24kg/t的银精矿,银的总回收率达92%以上。导致浮选法成功的原因是该厂有一步有效的热酸浸出,可分解可能存在的铁矾化合物[(K,Na,Pb,Ag)Fe3(SO4)2(OH)6]而释放出银。
日本秋田炼锌厂[11]早在1963年就进行了浮选法回收锌浸出渣中银的研究,并于1973年进行了工业生产。1978年后又改成硫酸化焙烧后浸出渣浮选银,浮选在pH值为3.5~4的矿浆中进行,捕收剂为巯基苯骈噻唑(350g/t)。当浸出渣含银215g/t时,浮选银精矿含银4150g/t、金8.98g/t,银的回收率约为75%~80%,金的回收率约为20%~30%。
俄罗斯开发出浸出-浮选联合法从锌浸出渣中回收银的新工艺[12]。在所研究的锌浸出渣中,以氧化银形态存在的银占65%~70%,其余的银结合在硫化物表面。1∶1的5g/L硫酸钠、硫代硫酸铵溶液在温度323K下,浸取渣中可溶性的银氧化物,以浮选法回收不溶的硫化物。结果表明,银的回收率达93%左右,而原来只用浮选法的回收率仅为70%。该新方法己被一个新建工厂所采用。
由以上文献报道可知,浮选湿法炼锌浸出渣中银的常见捕收剂为黄药、黑药、烃基二硫代甲酸盐、巯基苯骈噻唑等,起泡剂为二号油等,活化剂为硫化钠等。
综上所述,锌浸出渣浮选回收银的方法是可行的。但不同的锌浸出渣性质以及矿浆锌离子浓度、pH值等因素导致浮选效果在不同的工厂间有很大的差异。由于浸出渣中银的存在形态复杂,且一部分银被包裹,用硫酸、硫化钠等预处理能改善浮选指标。组合用药制度的研究表明,选择组合用药制度有助于银回收率的提高。将选矿与冶金学科结合起来的浸出-浮选联合法针对渣的组成特性,浸出银的氧化物,然后浮选回收未浸出的含银硫化物而获得令人满意的银回收率。
1.2回转窑挥发法
湿法炼锌浸出渣回转窑挥发技术是往滤干后的浸出渣中配入40%~50%的燃料(焦粉、煤、无烟煤等),加入回转窑内进行处理,窑内炉气温度一般控制在1100~1300℃之间。回转窑挥发过程中,被处理的物料首先与还原剂混合,有时还加入少量石灰以促进硫化锌的分解和调节窑渣的成分。浸出渣中的金属氧化物(ZnO、PbO、CdO等)与焦粉接触并被还原,被还原出的金属蒸气进入气相,在气相中又被氧化成氧化物。同时,回转窑还可以处理含有氧化物形式和部分硫化物及硫酸盐形式的铅、锌物料,提取其中的铅和锌[13]。
内蒙古赤峰市松山区安凯有限公司对赤峰中色库博红烨锌冶炼有限公司湿法炼锌工艺产生的铅银渣采取回转窑挥发处理,即将铅银渣和焦粉、石灰一起在回转窑中反应,采用布袋收尘和烟气碱洗脱硫技术。在配料过程中加入部分石灰,可以减少二氧化硫进入烟气。通过回转窑还原挥发,锌、铅、银、铟等以烟尘的形式在布袋收尘器中回收;烟气中的二氧化硫通过双碱法进入石膏。铅银渣中Pb、Zn、In的回收率在80%~90%之间,Ag的回收率约为35%,窑渣卖给水泥厂作为原料。此外,华锡来宾冶炼厂和温州冶炼厂也采用回转窑挥发技术处理铅银渣。
1.3配入铅冶炼系统
1.3.1QSL炼铅法
QSL炼铅法是在一个具有氧气底吹的卧式回转反应器内通过底吹氧气作搅拌动力,使硫化物精矿及其它含铅物料与熔剂等原料在氧化段剧烈搅拌,完成熔化、氧化交互反应,然后在还原段发生还原反应,生成粗铅和还原终渣,直接产出粗铅的铅熔炼方法。
韩国高丽锌公司Onsan冶炼厂在在铅精矿中配入约47%二次物料及煤粉,通过配料、混合、制粒后得到的混合物料入炉。二次物料包括铅银渣、锌浸出渣、精炼浮渣、厂外来渣、废蓄电池糊等。在还原区,锌只有30%~40%挥发,终渣含铅小于5%、锌小于15%,送奥斯麦特炉(Ausmelt)烟化处理,炉渣中的铅、锌分别降到1%和3%~5%。通过QSL炼铅工艺,铅和银以粗铅的形式回收,银进入粗铅;产生的炉渣进一步处理,锌、铅等易挥发元素在布袋收尘器中回收;烟气SO2浓度12%~14%,可用于制酸。
德国Stol-berg冶炼厂QSL炼铅工艺二次物料在铅精矿中的配比达51%,其中铅银渣27%、废蓄电池糊21%、其他含铅料3%。QSL炉渣含铅3%~5%,水淬后堆存。
1.3.2基夫赛特炼铅法
基夫赛特炼铅法是一种以闪速熔炼为主的直接炼铅法。该熔炼方法包括闪速炉氧化熔炼硫化铅精矿区、还原贫化炉渣区和电炉区3部分。将传统的烧结、熔炼和烟化3个冶炼过程合并在一台基夫赛特炉内完成。基夫赛特炼铅法由前苏联开发。各种不同品位的铅精矿、铅银渣、浸出渣、含铅烟尘等都可以作为原料入炉冶炼,能以较低的成本回收原料中的有价金属,并可以满足日益严格的环境保护要求。
加拿大Cominc公司Trail铅厂采用基夫赛特法,在铅精矿中配入浸出渣,浸出渣量占45%~50%。浸出渣与铅精矿配料干燥和细磨后,喷入基夫赛特炉的反应塔中,铅和银以粗铅的形式回收,银进入粗铅。渣含锌16%~18%,经烟化炉处理后含锌l%~2.5%,烟气经布袋收尘,以氧化锌、氧化铅的形式回收锌及铅,冶炼烟气SO2浓度为14%~18%,用于制酸[14]。
1.3.3SKS炼铅法
SKS炼铅法是将氧化底吹熔炼与鼓风炉还原炼铅相结合所形成的新工艺。其特点是利用氧气底吹炼氧化,替代烧结工艺,在熔炼炉内只进行氧化作业,不进行还原作业,工艺过程大大简化。与此同时,其它金属硫化物的氧化和造渣反应也同时在底吹炉中进行。
云南祥云飞龙有限公司采用氧气底吹方法直接熔炼铅精矿、铅银渣。铅银渣配比为30%,主要设备是只有氧化段而无还原段的反应器、密闭鼓风炉、烟化炉。铅精矿、铅银渣、熔剂及烟尘经过配料混合、制粒后得到的混合粒料入炉熔炼,产生一次铅、高铅渣和烟气,烟气经余热锅炉、电收尘后送制酸;高铅渣经密闭鼓风炉还原熔炼,产生二次铅、鼓风炉渣和烟气,烟气经布袋收尘后排放。鼓风炉渣经烟化炉处理后,Zn、Pb、In、Ag等有价金属进入烟气,经布袋收尘器回收。
1.4固化/稳定化
工业危险废物的固化/稳定化是通过投加固化剂,如水泥、沥青、玻璃、水玻璃等,将其与工业废料加以混合固化,使工业废料内的有害物质封闭在固化体内不被浸出,从而达到工业废料稳定化的目的。
吴少林等[15]研究采用药剂稳定化、水泥固化以及二者结合等方法对锌渣进行处理。结果表明,重金属螯合剂的药剂稳定化和水泥固化相结合的方法处理锌渣,其重金属含量可以低于固体废物毒性浸出标准的限值,能有效控制锌渣对周围环境的污染。
MehmetErdem[16]采用普通硅酸盐水泥、粉煤灰、石灰做试剂对锌浸出渣进行固化处理,经处理后,原来渣中以硫酸铅形式存在的铅被转化为在环境中可以稳定存在的Pb4SO4(CO3)2(OH)2和PbCO3,能够有效降低锌浸出渣中重金属铅对环境的潜在危害。
1.5还原造锍熔炼
韩国林等[17]基于铅银渣、氧化铜烟灰和氧化铁渣的化学成分特性,科学合理配料,通过还原造锍熔炼一步产出冰铜和粗铅产品,综合回收Cu、Pb、Sb、Sn、Ag等有价金属,而As、Cd等有毒元素则固定于炉渣中。
该工艺首先将铅银渣、氧化铜烟尘和氧化铁粉进行配料,然后经细磨、搅拌、压团、干燥,干燥后的团块与焦炭、石灰石一起依次加入还原炉内进行还原造锍熔炼,分别产出炉渣、冰铜和粗铅。
1.6湿法处理
湿法处理铅银渣,主要是根据铅银渣的渣型特点,经过焙烧、水洗、浸出、萃取等工序,以达到回收有价金属的目的。
李黎婷[18]研究了采用“水洗脱锌—氧化焙烧—氰化浸银—氯化浸铅”的湿法工艺对湿法炼锌浸出的铅银渣进行综合回收利用。研究中利用渣中大部分锌以硫酸锌形式存在而易溶于水的特点,首先采用水洗的方法使渣中近70%的锌进入水洗液中。通过氧化焙烧,使银的硫化物被氧化为氧化物或硫酸盐,便于氰化提取。铅的化合物在氯盐体系中反应生成多氯络合物进入液相中,经液固分离得到PbCl2溶液,再经冷却结晶出PbCl2。最终获得锌、银、铅的浸出率分别为70%、96.42%、90.49%的技术指标,为该类型的锌冶炼废渣提供了一种新的综合利用技术途径。
赵宏[1]根据铅银渣物料成分及物相组成形态和氯化冶金原理,将锌以纳米级氧化锌回收,铅以红丹形式回收。该工艺首先在500℃下进行氯化焙烧,焙烧后的物料经稀盐酸浸出,使铅与锌、铁、银有效分离。焙烧后的PbCl2不溶于水或稀的盐酸溶液,经过滤形成铅渣,铅渣再经氯化钠溶解,得到PbCl2溶液,用碳酸钠沉铅,得到PbCO3沉淀,将该沉淀物烘干煅烧,则得到产品红丹。浸出滤液采用硫化钠法硫化沉银,过滤分离得到的富银渣作为银回收产品出售。沉银后溶液首先除铁,得到富铁渣,作为制造铁红的原料,随后溶液加锌粉除去铜、镉、钴、镍等微量杂质。净化后溶液采用碳酸钠沉锌,碳酸锌沉淀再加硝酸分解成硝酸锌溶液后,利用尿素均匀沉淀法制备超细氧化锌。
B.Aparajith[19]等采用硫酸化焙烧—水浸的方法,首先浸出渣中的锌和铁,浸出液经除铁后送回锌电积系统,浸出渣随后与适量氢氧化钠混合、焙烧,水浸除硅,除硅后的浸出渣符合铅熔炼要求,送入铅熔炼炉,产出金属铅和银。
王瑞祥[20]等针对某锌冶炼厂高酸浸出渣含银高的特点,采用硫酸化焙烧—水浸脱锌铁—氯化浸银—冷却结晶PbCl2—铅片置换沉银工艺,对高酸浸出渣进行了回收银的研究。结果表明,锌和铁的浸出率分别达到92.66%和94.67%,浸出液返回炼锌主流程生产电锌;银和铅的浸出率分别达到94.17%和97.89%;用铅片置换得到粗银粉,银置换率达到99%以上。
M.DenizTuran[21]等采用硫酸化焙烧—水浸—氯化浸出的方法,在一定焙烧条件下进行硫酸化焙烧,然后进行水浸,浸出液中主要为硫酸锌和硫酸铁。除铁后硫酸锌溶液返回电积系统,水浸渣再进行氯化浸出,浸出近90%的铅,氯化浸出渣送回火法熔炼炉,回收未浸出的铅和锌。
2铅银渣综合利用存在的问题
从对以上研究工艺的分析中可以看出,现有工艺还存在诸多不足。涉及到火法熔炼的,需要铅、锌冶炼配套,在没有铅冶炼厂的地方,该方法不适用。火法处理有能耗高、环境污染重等缺点,随着能源紧张的加剧和环保要求的提高,该类方法的应用也将越来越少。
湿法处理工艺中,由于铅银渣中银、铅的含量比较低,直接回收银、铅还有困难,需将含量较高的锌、铁与之分离,但由于常规处理工艺中渣中铁酸锌和矾未能完全分解,锌、铁的一次浸出率往往不高,因此金属的浸出率还有待提高。浸出液中锌和铁的高效分离以及铁资源的有效利用是湿法工艺面临的一大难题,目前的除铁工艺还有许多不足,除铁后产生的含铁渣难以有效利用。许多工艺只是针对铅银渣中的一种或几种元素进行回收,剩余的作为废弃物而继续堆弃,没有将渣中各种资源加以充分利用,未达到实质性的减排目的。
3展望
目前,从铅银渣中回收有价金属的工艺各有优点和不足,各个企业应该根据浸出渣中有价金属的含量、种类的不同,并结合本企业的生产特点,选择既满足环保要求又具有一定经济效益的回收工艺,实现清洁生产和可持续发展。
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(责任编辑/陈军)
再生资源华丽新篇章
再生资源是在社会生产和生活消费过程中产生的,已经失去原有全部或部分使用价值,经过回收、加工处理,能够使其重新获得使用价值的各种废弃物。再生资源回收与循环利用是指将在社会生产和消费过程中产生的,仍有一定价值,可回收并直接或间接利用的各类废弃产品进行回收、加工重新创造价值从而再利用的过程。
大力推进再生资源回收与循环利用产业发展,是发展循环经济、保持良好的生态环境、建立节约型社会的有效途径。再生资源回收以物资不断循环利用的经济发展模式,目前正在成为全球潮流,可持续发展的战略,得到大家一致同意。再生资源产业是全世界发展较快的朝阳产业。据估计,在未来30年内,该产业为世界提供的原料占原料总量的比重将从30%提高到80%。随着我国经济的快速发展,城市化进程不断加快,资源与环境对经济、社会发展的瓶颈制约日益突出。自然资源供给的有限性和环境承载能力的有限性,促使人们更加注重资源的节约利用和再生资源回收利用来缓解资源短缺和环境污染带来的压力,从而实现经济、社会全面协调可持续发展。
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2014年1月31日正式实施的新版《外商投资产业指导目录》,将废旧电器电子等回收处理设备制造列入鼓励外商投资的重点领域。商务部也于日前表示,将继续完善在家电以旧换新政策下形成的废旧家电回收渠道,将其纳入“十二五”时期废旧商品回收体系建设试点,实现废旧家电回收利用规模化、产业化。有关专家表示,这些举措都有利于建立并完善废旧产品回收处理产业链条,加快发展再生资源产业。
火法冶金熔炼技术范文篇2
关键词:铜渣;循环利用;冶炼渣;选矿技术;炉渣选矿法文献标识码:A
中图分类号:TD952文章编号:1009-2374(2016)28-0157-02DOI:10.13535/ki.11-4406/n.2016.28.078
1铜渣特性及分类
1.1铜渣的组成
炉渣是各种氧化物的熔体。渣中的主要矿物为含铁矿物,铁品位超过40%(铁的平均工业品位为29.1%)。炉渣中以铁、二氧化硅、氧化钙、氧化铝含量较高,达到60%以上。铜矿中伴有钴、镍、铅、锌、金、银等有价金属,但含量很低,很难回收。针对铜渣的特点,开展有价组分分离的基础研究,开发出能实现有价组分分离的技术,意义重大。
1.2铜渣中的主要矿物及其特征
1.2.1铁橄榄石:Fe2[Si04]。铁橄榄石是硅酸盐矿物,是铁-镁橄榄石系列中的一种。棕色,在空气中易变成黑色。可作耐火材料。化学组成:2FeO・Si02;物理性质:斜方晶系,晶体常呈短柱状或平行(100)的板状。硬度6.5,显微硬度600~700kg/mm2,比重4.32,熔点1205℃,强磁性,ASTM卡片9~307。颜色深灰,呈柱状,粒状产出,晶粒大小不一,结晶良好的呈连续条柱状晶体,在长度方向有时可达数毫米,晶粒间隙为玻璃相。铁橄榄石Fe2[Si04]是有色金属中常见的伴生矿物,其理化特性对于其自身回收和有色金属等的综合利用有比较大的影响。鉴于铁橄榄石晶体常呈短柱状或平行(100)的板状,破碎容易产生片状,硬度600~
700kg/mm2属于中等可碎矿物,所以不能过磨,否则铁橄榄石的过粉碎对于其中自身和其他矿物的选矿会带来影响。铁橄榄石属于强磁性,一般可以采用弱磁选工艺进行有效回收。
1.2.2磁铁矿:Fe304。四氧化三铁,别名氧化铁黑、磁铁、吸铁石、黑铁,为具有磁性的黑色晶体,故又称为磁性氧化铁。溶于酸,不溶于水、碱及乙醇、乙醚等有机溶剂。天然的四氧化三铁不溶于酸,潮湿状态下在空气中容易氧化成三氧化二铁。通常用作颜料和抛光剂,也可用于制造录音磁带和电讯器材。研究磁铁矿Fe304的理化性质对于综合回收与其伴生的各种金属意义重大。磁铁矿通常为粒状或不规则状,若呈树枝状则称为柏叶石,硬度为5.5~6,其分布不均匀使得磁铁矿回收碎矿、磨矿工艺选择难度加大,硬度比较低,细磨容易造成过粉碎。在铜冶炼过程中产生的磁铁矿,其性质比较特殊,回收需要分磁铁矿、假象赤铁矿,分别加以
回收。
1.2.3铜锍。Cu2S-FeS固溶体,亮白色。渣中存在各种粒径的铜锍粒子,多数为独立体,呈圆形、椭圆形或不规则状。有的铜锍粒子为磁性氧化铁所包裹或与磁性氧化铁相互嵌连生长,少量铜锍附着于气泡表面。部分未聚集长大的铜锍粒子分散在玻璃相和铁橄榄石相中。铜锍是重金属硫化物的共熔体,从工业生产的铜硫看,其中除主要成分Cu、Fe和S外,还含有少量的Ni、Co、Zn、Ag和Au。
2炉渣选矿法
2.1浮选法
在炼铜工业上,通过富氧熔炼渣(如闪速炉渣)和转炉渣两种方法来回收铜得到广泛的应用。但是这两个方法各有优缺点,如浮选法,收率高、耗电量低;而炉渣返回熔炼方法,除不去Fe3O4及其他杂质,在吹炼过程中,使用的石英量相比浮选法,也更多一些。铜浮选法还有另一个优点,其回收率大于90%,熔炼出的精矿在20%左右,尾渣含铜量大大降低,其数量在0.3%~0.5%之间。
因此,在目前,快速浮选在铜炉渣选矿方面因其先进、快速的优点,得到广泛应用。快速浮选方法属于阶磨阶选的工艺流程,可以产出品质高、合格的铜精矿。另外,其还可以提高总体铜精矿的回收率,并降低尾矿的品质,在磨矿成本方面也可以实现效率最高化、成本最低化。快速浮选得出的精矿比普通方法精炼出的粒度更粗一些,在脱水过滤方面具有明显的优点,精矿滤饼水分可在原先比例上降低1%~2%,其回收率的提高在1.5%左右,尾矿品味降低0.1%左右,这种方式下的经济效益大大提高。
闪速浮选是一种将磨矿一分级回路循环负荷中粗粒矿物回收出来的浮选工艺。其加工工艺具有以下优点:(1)因为通过闪速浮选的技术,将单体解离的粗颗粒返回磨机再磨的几率降低了,所以减少了有用矿物的过粉率,将有用矿物的回收率大大提高;(2)与常规的低浓度浮选相比,闪速浮选是一种超高浓度浮选的技术,其特殊的工艺使高比重的矿物更容易上浮,从而提高了重金属矿物的浮选指标
2.2磁的选定方法
在炉渣中强性磁成分主要包括铁(合金)和磁铁矿。Co、Ni在铁磁的矿物质成分中相对集中,而Cu则是没有磁性的,所以磨细结晶比较好的炉渣就可以作为一种很好的预富集手段。因为金属矿物质的成分在炉渣中分布比较复杂,常常会有一些混合状态存在,在这炉渣中弱磁性铁橄榄石存在的比例相对较多,所以在选磁的时候效果不是很好。现在很多家铜冶炼长都是使用选矿的方法对炉渣中的铜进行二次回收,随着选矿这一方法的使用,选矿尾矿也在大批出现。其中贵溪冶炼厂选矿车间就是以炉渣作为原材料进行选矿作业的,主要回收其中的Cu这一金属成分,SiO2这一成分在渣尾矿中的含量超标之外,其余是完全可以达到铁精矿的要求的。
2.3湿法直接浸出
存在于炼铜炉渣中的Cu、Ni、Co、Zn等金属的矿物在加压条件下,经氧化溶于介质中,以稀硫酸为例,反应式可以表述为:
Me+H2SO4+1/2O2MeSO4+H2O
MeS+H2SO4+1/2O2Me+H2SO4+S+H2O
MeO+H2SO4+1/2O2MeSO4+H2O
FeSO4+H2SO4+1/2O2Fe2(SO4)3+H2O
Fe2(SO4)3+H2OFe2O3+H2SO4
溶解铁的过程中,残留于渣里的Cu及占据部分铁晶格的Co、Ni等就会被释放出来,此过程耗酸较少。Anand采用0.70mol/L的H2SO4,在氧压0.59兆帕斯卡以及130摄氏度的较温和条件下单段析出转炉渣,Cu的浸出率高达92%,而Co、Ni浸出率大于95%,并且经过缓冷的炉渣可以进一步增加浸出率。
2.4间接浸出
若将铜渣进行妥善的预处理,可以将其中的有价金属赋存相进行改性,令其更加有利于回收和分离。典型例子是氯化焙烧和硫酸化焙烧,焙烧之后直接浸入水中,预处理的效果决定了金属回收率;用酸性三氯化铁。浸出经过还原焙烧的闪速炉渣及转炉渣,Co、Ni浸出率可增加到95%和80%。
2.5细菌浸出
细菌浸出在当代研究中发展很快,但是在其可以浸溶硫化铜的优点掩盖之下,其缺点也很明显,如反应速度明显慢于其他方法,需要浸出的周期也长。最近针对这一缺点进行的研究得出了结果:在反应时加入某些金属(如Co、Ag)就可以使反应速率加快。其原理在于以金属阳离子代替原有Cu2+、Fe3+等金属离子,在增加硫化矿的导电性基础上,加快了电化学氧化反应速率。
改革开放以来我国铜产量和消费量迅猛增长,2000年我国铜的产量超越智利跃居世界第一。2011年我国铜产量为520万吨,2012年达到582万吨,2013年达到684万吨,2014年为795.86万吨。世界上铜产量中约80%由火法冶炼生产,约20%由湿法冶炼生产。我国铜产量97%以上由火法冶炼生产,含铜冶炼炉渣数量巨大,而且年排放量一直呈逐年增加趋势。至今冶炼渣累计达5000多万吨,其中含有铜50多万吨、铁2000多万吨、二氧化硅1500多万吨及贵金属和稀有金属没有回收。预计到2022年我国铜产量将突破800万吨,铜渣年产量将达到2400万吨。我国对铜渣处理方法主要以露天堆放为主,综合利用率很低,平均利用率为45%。我国目前的资源状况非常严峻:铜资源严重不足,2014年我国铜渣产量2000多万吨,如果将铜渣品位降低0.1个百分点,按照铜现价计算,可多创造4亿~5亿元的经济效益。按照铜最高价格计算多创造20多亿元的经济效益。铜冶炼渣的选矿技术通过对铜渣的可选性研究,改进铜渣选矿流程,研究铜渣选矿药剂制度,优化铜渣选矿的技术条件,促进铜冶炼渣产业技术的提升,以提高金属的回收率和做好渣的综合利用,减少资源浪费,杜绝环境污染,促进铜渣的循环利用。
参考文献
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火法冶金熔炼技术范文篇3
[关键词]二氧化碳;转炉炼钢;应用
中图分类号:TF713.1文献标识码:A文章编号:1009-914X(2015)06-0396-01
由于在高度下的二氧化碳呈现出弱氧化的性质,所以其经常被作为炼钢过程中的一种反应介质。同时,二氧化碳处于特定的温度之下,还能够作为保护气及炼钢搅拌气使用,因而其在转炉炼钢中具有很重要的应用地位。
1二氧化碳作为炼钢搅拌气的应用分析
1.1转炉底吹二氧化碳气体
和转炉顶吹工艺比较,将底吹工艺应用到转炉之中,能够使熔池的搅拌工艺更加均匀。当前转炉底吹气体主要的种类包括CO2、Ar、N2与CxHy等,在转炉炼钢中较为常用的两种气体是Ar、N2。底吹气体N2、N2/Ar的切换可以增加钢中的[N],而底吹O2/CxHy则会增加钢中的[H]。由于底吹CO2存在CO2+C=2CO,会导致气体分析扩大一倍,从而进一步强化熔池搅拌。除此之外,从转炉废气以及石灰窑废气中回收出来的二氧化碳气体均可以作为二氧化碳的气源。相关研究表明,在初期冶炼温度较低的时候,优先发生氧化的是锰、硅;而在冶炼中期阶段,也就是熔池脱碳速度最快的时候,底吹二氧化碳主要和碳之间发生钢液脱碳反应,采用底吹二氧化碳熔池脱碳的效果显著优于其他气体;在冶炼的末期阶段,底吹二氧化碳主要和[Fe]发生作用。我国曾有学者在25吨转炉上进行底吹二氧化碳工业试验,结果证明底吹CO2的可行度十分高,并且在实验炉底并没有出现显著的侵蚀作用。
1.2二氧化碳替代Ar搅拌钢包钢液
钢液吹氩处理是较为简单的去除非金属杂质与钢液脱气的炉外精炼手段。随着近些年来,钢铁行业对于碳需求的增加以及氩气成本不断上涨,工业中逐渐使用CO2来取代Ar进行作用,从而实现均匀的搅拌。[1]除此之外,由于CO2气体在钢中能够发生反应,从而分解出氧原子及CO,使钢中的氧含量增加,因而其逐渐被运用到炼钢行业中。
2钢铁冶炼中二氧化碳作为反应介质的应用分析
2.1CO2在转炉炼钢中的应用
在转炉冶炼过程中,每冶炼出1t的钢就会导致20kg左右的烟尘量排出,其中将近一半的气体都是氧化铁。烟尘量不断增加不仅仅会导致严重的除尘负荷,还会减少金属的最终收得率。近些年来,笔者对转炉炼钢时烟尘形成原因进行了深入的研究,发现细粉尘形成的最主要原因是蒸发,由于高温铁液能直接接触到氧气射流,会产生温度高达2600℃的火点区,甚至最高的温度能高达近3100℃,然而金属铁沸点仅多于2700℃,所以有一些的金属铁会通过氧化的形式挥发掉,从而形成高温烟尘并且随着工业的烟气被排放出去。[2]如果可以将氧气射流火点区温度适当降低,就能够降低烟尘的最终排放量。
如果在氧气射流中掺入CO2进行CO2-O2气体的混合喷吹,从而通过CO2这种氧化剂进行熔池反应,因铁、碳与CO2的反应是一种吸热反应,所以能够有效降低熔池火点区的整体温度,最终降低了金属铁的氧化挥发量。现阶段关于CO2-O2气体的混合喷吹探索与研究仍然有待于进一步深入,但我国在对于脱磷、降尘机理等方面的研究已经取得相应的进展。
2.2炼钢炉渣吸收CO2技术
在炼钢过程中产生的炉渣具有十分重要的作用,其主要的来源就是铁水元素与造渣材料的氧化反应。当前,对炼钢炉渣进行利用通常采用的处理方法与思路为:通过磁选、筛分以及分拣等处理手段将渣中的钢珠收集起来,其余部分依然会含有将近13%的铁元素以及其氧化物,并且还可能会有部分含磷化合物及近8%的CAO,所以少量钢渣可以作为烧结溶剂或水泥原料,很多的炉渣都被应用与填埋及铺路建设。
二氧化碳作为酸性气体的一种,其能够有效处理炉渣中含有的进行氧化物,还可以应用与炉渣中含有的部分活性物质,从而获得性质较为稳定的碳酸盐。我国在进行转炉钢渣吸收CO2气体的实验中,得出CO2被转炉钢渣吸收的最佳反应环境为:粒径0.17mm,反应时间35~50min,反应温度680~720℃,水蒸气体积分数15~17%,CO2体积分数75%~80%。在这种反应环境下,约束转炉钢渣中大约有85%的游离氧化钙都转化为碳酸钙,最终消除游离氧化钙水化反应而造成体积膨胀,进一步稳定转炉钢渣性质,而发生碳酸化钢渣其碱性弱化了很多。该方法当前在海洋中的应用较多,但要想实现广泛应用还应当解决二氧化碳回收、烟气处理等方面的问题,并且该项技术还有待进一步优化与完善。
结语:
二氧化碳在转炉炼钢中的应用虽然获得相应的成就,但在很多技术方面仍然存在不足之处,为此相关研究人员与冶炼行业工作者应当进一步对这些技术进行完善,从而转炉炼钢中二氧化碳得到更加广泛的应用。
参考文献
火法冶金熔炼技术范文篇4
关键词:电弧炉热装铁水炼钢工艺
中图分类号:TF068文献标识码:A文章编号:
前言
电弧炉热装部分铁水冶炼工艺(下称热装工艺)是最近发展起来的电炉炼钢的一项节能新技术。该工艺不但缓解了废钢紧缺的形势,而且可显著缩短冶炼周期,降低冶炼电耗,提高劳动生产率。加入电炉中的铁水,可以稀释废钢中的有害残余元素,提高钢的质量。如果铁水进行过预处理,还可以进一步生产超低硫和超低磷钢,因此,本工艺在国内外发展很快。
一、热装工艺特点
电炉采用热装工艺的特点主要体现在以下几个方面
首先是配料制度发生变化。铁水配入量在10%~50%范围内,一般为30%左右。其次是脱碳工艺和造渣制度有所不同。加入铁水后,铁水带入大量碳,加上冶炼时间缩短,相应要求大大加快脱碳速度(大于0.10%/min),供氧速度也要加大(大于2m3/t#min)。当加入30%铁水时,氧气耗量要达到25~35m3/t。加入铁水,钢中硅、磷增加,所以造渣用的石灰用量相应增加。最好应用泡沫渣操作,快速脱磷。第3是废气排放量也有影响。热装工艺的脱碳速度加快,炉内CO废气量增加,增加了除尘设备的负荷。在有条件的工厂,可进一步发挥二次燃烧和废钢预热的作用,充分利用废气余热。
二、试验设备
某钢电弧炉主要设备参数见表1和表2。
三、初次试验工艺
初次试验工艺:用高炉铁水取代第二、三批钢铁料,熔氧、造渣、供电等工艺制度基本不变。
初次试验既验证了许多预期设想,又发现了许多问题,为热装铁水工艺的全面优化改进奠定了基础。
四、优化改进工艺
针对初次试验中出现的问题,我们对整个工艺进行全面优化改进。
1减少铁水运输途中的温降
(1)用汽车代替火车运输铁水,缩短铁水运输时间;
(2)采用铁水包加保温盖,液面上加发热剂等措施减少温减。这样,温降由原来的60℃左右降到40℃左右,既提高了铁水入炉温度,又有效地减少了铁水粘结包底现象。
2选取经济合理的铁水热装比例
铁水兑入过多,会给冶炼操作带来诸多困难,特别是增加了脱碳、脱硫和脱磷任务,铁水兑入过少,一包8t铁水需多次兑入不同炉次才能消化掉,会给组织生产增加难度。这样就达不到铁水热装增产降耗节能的目的。因此,参照国内外电弧炉热装试验,比照我厂实际情况,确定铁水热装比例为30%~50%,使8t铁水包所容纳的铁水一次兑入炉内。
3优化冶炼工艺
通过试验情况总结,结合我厂设备能力,原料状况等实际情况,针对冶炼不同的钢种,我们制定了一种电弧炉热装铁水冶炼新工艺)热装铁水电弧炉炼钢转炉操作法,命名为“ZDL”法,具体为:
改进铁水装入制度
(1)将原来废钢熔化后装入铁水改为在第一批料加入后即加入,或熔化的炉料最多不超过30%时加入,以充分利用铁水物理热焓,便于实现熔氧结合操作,提前吹氧和喷氧脱碳。以前加入铁水是在第一批料熔化80%以上时进行,熔清电耗降低不太明显,主要因兑入铁水后未能显著缩短熔清时间。电弧炉炼钢熔化时间占冶炼过程的1/2,熔化电耗占冶炼电耗的2/3,兑铁水时间是影响热装效果的关键问题。我公司高炉铁水温度在1280℃左右,根据资料,吨铁热焓约111x109J。经计算在装入量为18t炉内热装30%铁水,带入炉内显热约为100kWh/t,入炉化学能50kWh/t,可利用铁水能量达150kWh/t(理论节能潜力)。
(2)预先向炉内加入金属料的2.5%左右的石灰和矿石。目的是延缓铁水对炉底的冲击,减少炉底散热,利于提前造渣去磷,减轻后期任务。[P]含量较原来试验炉次明显降低,脱磷率可达50%~90%,脱硫率可达10%~20%。
(3)为保证正常生产要求,规定金属料合理加入量满足下列要求:
W=W1+W2+W3
式中W-------正常装入量,t;
W1--------废钢量,t;
W2--------铁水量,t;
W3--------铁合金总量,t。
并要求30%≤W2/W≤50%,W1尽可能是轧钢切头,尽量减少其它高碳废钢,在此装入制度下,金属料熔清后[C]、[S]、[P]等元素含量显著降低(见表3),改善了冶炼条件和热装效果。
改进供氧制度
(1)将原来单管吹氧改为双管吹氧,增加供氧量,加速氧化脱磷脱碳进程。供氧量由原来的26Nm3/t增到46Nm3/t,供氧强度由原来的0.35~0.47Nm3/t.min增到0.61~0.70Nm3/t.min,显著缩短了氧化期。
(2)供氧压力限制在0.6MPa~0.8MPa,吹氧时间在铁水兑入后即可开始,取消在炉料温度≥800℃时才可吹氧的规定,在兑铁后全熔前即可喷煤粉,而初次试验未进行煤氧喷吹操作。
(3)随时调整吹氧管深度与角度,以实现脱磷与脱碳作用,并可防止塌料与喷溅。
(4)氧化期按下列次序氧化杂质元素:Si、P、C,吹氧浅吹化渣去P,深吹去C、调整终点C,避免了原来无序吹氧造成氧化时间过长现象。
(5)供氧量Q受不同铁水成分和不同铁水兑入比例及冶炼不同钢种影响,其关系式表达为:
式中9.333-------氧化铁水中1%[C]耗氧量ηO2
-------氧气用于脱C的效率,近似值取0.75
优化造渣工艺
(1)调整炉渣碱度熔化渣碱度控制由原来1.5~1.7调整到2.0~2.5;氧化渣碱度由原来2.0~2.5调整为三期控制,氧化前期2.5~3.0,氧化中后期2.0左右;还原期碱度控制在2.0~2.5。调整炉渣碱度的目的是使熔池内形成良好的脱P、脱S条件。参照转炉炼钢的碱度控制,提高热装铁水的电弧炉炼钢炉渣碱度,是本“ZDL”工艺的最大创新。
(2)调整炉渣的氧化性
按下列要求控制(FeO)熔化渣:12%~20%;氧化渣:前期由原来的12%~20%改为20%~30%;中期由原来的10%~15%改为10%左右;后期由原来的<15%改为<13%。
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